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紫外-可見光譜定性鑒別方法
2019.09.23   點擊295次

紫外-可見分光光度法主要適用于不飽和共軛體系化合物的鑒定。定性鑒別對儀器要求高,要常校正,樣品純度可靠。

利用紫外光譜對有機化合物進行定性鑒別的主要依據是多數有機化合物具有特征吸收光譜,如吸收光譜的形狀、吸收峰的數目、各吸收峰的波長位置和相應的吸收系數等。定性分析方法常用比較法,結構完全相同的化合物應具完全相同的吸收光譜和特征數據。但由于紫外吸收光譜比較簡單,僅與分子結構中發色團、助色團等可產生吸收的官能團有關,不能表征分子的整體結構,所以具有相同的吸收光譜的化合物不一定是同一個化合物。定性鑒別方法有以下幾種。

一、比較吸收光譜

若兩個樣品是同一物質,其吸收光譜應完全一致,利用這一特性,將試樣與已知對照品用同一溶液配制成相同濃度的溶液,分別測定其吸收光譜,然后比較它們的吸收光譜特征,比較光譜圖是否完全一致,還可以利用文獻所記載的標準圖譜進行核對。如果兩個吸收光譜完全一致,則可能是同一化合物,如果兩者有差別,則肯定不是同一種化合物。

二、比較吸收光譜的特征數據

特征值:λmax  λmin  λsh  ε或百分吸收系數

最大吸收波長λmax是最長用于鑒別的光譜特征數據。若樣品化合物有多個吸收峰,并存在谷或肩峰,應同時作為鑒別依據。

具有相同或不同集團的不同化合物,可能有相同的λmax,但由于它們的相對分子質量不同,所以吸收系數存在差別,可用作鑒別依據。如安宮黃體酮和炔諾酮,兩者最大吸收波長相同,但吸收系數存在差別。

三、比較吸光度(或吸收系數)比值

有些化合物,存在兩個以上的吸收峰,可利用在不同吸收峰(或峰與谷)處測定的吸光度比值A1/A2作為鑒別的依據。由于測定所用的溶液濃度相同,吸光度比值即為吸收系數比值,(由A=Ecl可得出,c與l相同)。

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